Amin-boranlarning gidrogenatsiyasi
Amin-boranlarning gidrogenatsiyasi yoki amin-boranlarning suvsizlanishi asosiy guruh va organometalik kimyodagi kimyoviy jarayon bo'lib, bunda ikki yoki undan ortiq amin-boran qo'shimchalarining ulanishi natijasida dihidrogen ajralib chiqadi. Bu jarayon vodorodni saqlash uchun amin-boranlardan foydalanish imkoniyatlari tufayli ma'lum qiziqishlarga ega bo'ldi.
Kataliz
[tahrir | manbasini tahrirlash]Ko'pgina metall komplekslari amin-borning (AB) dehidratsiyasini katalizlaydi. Metallsiz kataliz ham kuzatilgan.
Kataliz yo'llari
[tahrir | manbasini tahrirlash]AB ning dehidrogenatsiyasi printsipial jihatdan (H2BNH2)n va (HBNH)n ni beradi. Monomerlar (n = 1) oligomerizatsiyaga nisbatan juda beqaror.
</img>
</img>
Metall karbonil katalizatorlari
[tahrir | manbasini tahrirlash]6-guruh metall karbonillari fotolitik faollashganda AB ning degidrogenlanishini katalizlaydi. Ikkilamchi amin-boranlar dehidrogenlanib, siklik dimerlarni yoki aminda kattaroq guruhlar bo'lsa, monomer aminoboranlarni hosil qiladi. Xuddi shunday, birlamchi amin- boranlar ikki bosqichli intramolekulyar jarayon orqali dehidrogenlanadi va aminoboran polimerlarini beradi, keyinchalik ular borazinlarni hosil qilish uchun dehidrogenlanadi. [CpFe(CO) <sub id="mwJg">2</sub> ] <sub id="mwJw">2</sub> ham samarali prekatalizator bo'lib, fotolitik faollashuvni talab qiladi. Ikki bosqichli jarayon birinchi navbatda metallga muvofiqlashtirilgan amin-borning dehidratsiyasi, so'ngra metalldan tashqari bosqichda siklodimerizatsiya orqali amalga oshirilishi tavsiya etiladi.
Rodiy va iridiy katalizatorlari
[tahrir | manbasini tahrirlash]ABlarni dehidrogenlash uchun birinchi katalizatorlar faol kolloid heterojen katalizatorni hosil qilish uchun Rh (I) komplekslarini kamaytirishdan olingan. Metall karbonil katalizatorlarida bo'lgani kabi, katta hajmli ikkilamchi amin-boranlar monomer aminoboralarni hosil qiladi. RhL 2 - va Rh (H) 2 L 2 - hosil bo'lgan katalizatorlar uchun faol turlar bir hil katalizator bo'lib, fosfin ligandlari degidrokuplaj jarayoni bilan bevosita o'zaro ta'sir qiladi. Fosfin ligandlarini P i Pr 3 dan P i Bu 3 ga almashtirish katalizatorning aylanish tezligini sezilarli darajada oshiradi. Boshqa Rh(I) katalizatorlaridan farqli oʻlaroq, Uilkinson katalizatorining rodiy analogi RhCl(PHCy 2) 3 (Sy=sikloheksil) oʻzini bir hil tur sifatida RhL 2 va Rh(H) 2 L 2 katalizatorlari kabi tutadi.[1]
RhCl(PHCy2)3 ga nisbatan iridiy analogi sterik to'siq bo'lmagan amin-boranlarning dehidrogenatsiyasi bo'yicha katalitik faollikni pasaytirdi va sterik to'siq bo'lgan substratlarda faollikni oshirdi. Birlamchi diborazanlar NH 2 R — BH 2 — NHR — BH 3 ning gidrokuplatsiyasi Brookhart katalizatori tomonidan metall bilan bog'langan MeNH — BH 2 turiga va keyinchalik polimerizatsiya/oligomerizatsiyaga o'tish orqali katalizlanishi mumkin. Xuddi shu reaktsiya iridiy metalli yo'qligida, reaksiya aralashmasi qizdirilganda sodir bo'lishi aniqlangan.[1] Brookhart katalizatori bilan ammiak-borni dehidrogenlash natijasida boshqa amin-bor dehidrogenatsiyalaridan odatda ko'rinadigan siklik dimerlar emas, balki siklik pentamer [NH 2 BH 2 ] 5 miqdoriy hosil bo'ladi. Ammiak-bor degidrogenatsiyasini katalizlashda katalizator 0,5 mol%da bir xil ta'sir ko'rsatadi. katalizator yuklanishi. Ushbu dehidrogenatsiya uchun zarur bo'lgan odatiy yuqori haroratlar o'rniga, reaktsiya xona haroratida toza, 14 daqiqada to'liq substrat konvertatsiyasi bilan davom etadi.
Metalotsenlar
[tahrir | manbasini tahrirlash]4-guruh metallotsenlari ham AB larning degidrogenlanishini katalizlaydi. Faoliyatga metall ta'sir qiladi (Ti > Zr > Hf) va ommaviy ravishda inhibe qilinadi. Boshqa katalitik jarayonlardan farqli o'laroq, reaksiya chiziqli aminoboran [NR 2 BH 2 ] 2 orqali boradi, so'ngra u metall ustidagi degidrokuplatsiya jarayoni orqali siklodimerlanadi. Zirkonotsen komplekslarining ko'pchiligi +4 oksidlanish darajasida tsirkoniyni o'z ichiga oladi va tizimlar amin-bor dehidrogenatsiyasi uchun juda faol katalizatorlar emas. Ushbu tizimlardan farqli o'laroq, kationik tsirkonotsen kompleksi [Cp 2 ZrOC 6 H 4 P(t Bu) 2 ] + reaksiyani samarali katalizlaydi, eng yorqin misol xona haroratida 10 daqiqada dimetilaminboranning dehidrogenatsiyasidir.
Potentsial ilovalar
[tahrir | manbasini tahrirlash]Vodorodni saqlash
[tahrir | manbasini tahrirlash]Amin-boranlarning gidrogenatsiyasi termodinamik jihatdan qulay bo'lib, jarayonni vodorod saqlash tizimlari uchun jozibador qiladi. Ammiak bor vodorodning yuqori og'irligi (19,6%) tufayli alohida qiziqish uyg'otdi. Degidrogenatsiya uch bosqichda sodir bo'lib, erimaydigan yon mahsulotlar sifatida poliamino-boranlar va borazinlarni hosil qiladi. Deggidrogenatsiya reaktsiyalari qaytarilmasdir, bu esa vodorodni saqlash uchun ushbu jarayonning foydasini cheklaydi.
Vodorodni uzatish
[tahrir | manbasini tahrirlash]Amin-bor degidrogenatsiyasi gidridni to'yinmagan funktsional guruhlarga, odatda anti-Markovnikov usulida olefinlarga o'tkazish bilan birlashtirilishi mumkin. Olefinning gidroboratsiyasi va H2 ning amin-bordan ajralib chiqishi parallel reaktsiyalarda sodir bo'lib, olefinning kamaygan foizini kamaytiradi.
Manbalar
[tahrir | manbasini tahrirlash]Manba xatosi: <ref> tag with name "Frueh" defined in <references> is not used in prior text.
Manba xatosi: <ref> tag with name "Sewell" defined in <references> is not used in prior text.
Manba xatosi: <ref> tag with name "Couturier" defined in <references> is not used in prior text.
Manba xatosi: <ref> tag with name "Mal" defined in <references> is not used in prior text.
Manba xatosi: <ref> tag with name "Kawano" defined in <references> is not used in prior text.
Manba xatosi: <ref> tag with name "Denney" defined in <references> is not used in prior text.
Manba xatosi: <ref> tag with name "Chapman" defined in <references> is not used in prior text.
<ref> tag with name "Chaplin" defined in <references> is not used in prior text.Havolalar
[tahrir | manbasini tahrirlash]- Media related to Dehydrogenation of amine-boranes at Wikimedia Commons